Aturan oktet adalah teori ikatan yang digunakan untuk memprediksi struktur molekul dari molekul yang terikat secara kovalen. Menurut aturan, atom berusaha memiliki delapan elektron di kulit elektron terluarnya — atau valensinya. Setiap atom akan berbagi, mendapatkan, atau kehilangan elektron untuk mengisi kulit elektron terluar ini dengan tepat delapan elektron. Bagi banyak elemen, aturan ini berfungsi dan merupakan cara cepat dan sederhana untuk memprediksi struktur molekul suatu molekul.
Sementara struktur titik elektron Lewis membantu menentukan ikatan pada sebagian besar senyawa, ada tiga yang umum pengecualian: molekul di mana atom memiliki kurang dari delapan elektron (boron klorida dan blok s dan p yang lebih ringan) elemen); molekul di mana atom memiliki lebih dari delapan elektron (sulfur hexafluoride dan elemen di luar periode 3); dan molekul dengan jumlah elektron ganjil (NO.)
Hidrogen, berilium, dan boron memiliki terlalu sedikit elektron untuk membentuk oktet. Hidrogen hanya memiliki satu elektron valensi dan hanya satu tempat untuk membentuk ikatan dengan atom lain. Hanya berilium
dua atom valensi, dan hanya dapat membentuk ikatan pasangan elektron di dua lokasi. Boron memiliki tiga elektron valensi. Kedua molekul itu digambarkan dalam gambar ini menunjukkan berilium pusat dan atom boron dengan kurang dari delapan elektron valensi.Molekul, di mana beberapa atom memiliki kurang dari delapan elektron, disebut kekurangan elektron.
Elemen dalam periode lebih besar dari periode 3 pada tabel periodik memiliki a d orbital tersedia dengan energi yang sama bilangan kuantum. Atom-atom dalam periode ini dapat mengikuti aturan oktet, tetapi ada kondisi di mana mereka dapat memperluas cangkang valensi mereka untuk mengakomodasi lebih dari delapan elektron.
Belerang dan fosfor adalah contoh umum dari perilaku ini. Belerang dapat mengikuti aturan oktet seperti pada molekul SF2. Setiap atom dikelilingi oleh delapan elektron. Dimungkinkan untuk mengeluarkan atom sulfur secukupnya untuk mendorong atom valensi ke dalam d orbital untuk memungkinkan molekul seperti SF4 dan SF6. Atom belerang di SF4 memiliki 10 elektron valensi dan 12 elektron valensi di SF6.
Molekul paling stabil dan ion kompleks mengandung pasangan elektron. Ada kelas senyawa di mana elektron valensi mengandung jumlah elektron ganjil di kulit valensi. Molekul-molekul ini dikenal sebagai radikal bebas. Radikal bebas mengandung setidaknya satu elektron tidak berpasangan di kulit valensi mereka. Secara umum, molekul dengan jumlah ganjil elektron cenderung menjadi radikal bebas.
Nitrogen (IV) oksida (NO2) adalah contoh yang terkenal. Perhatikan elektron tunggal pada atom nitrogen dalam struktur Lewis. Oksigen adalah contoh menarik lainnya. Molekul oksigen molekuler dapat memiliki dua elektron tak berpasangan tunggal. Senyawa seperti ini dikenal sebagai biradikal.